2000年，金桢勋与崔正元组成了2人男子歌唱组合UN（UnitedN-Gene
ration），正式出道；2002年，拍摄电视剧《orange》，该剧前43集由金桢勋主演，后面由郑智薰接替；2003年，主持电台节目《U.N.金桢勋的FM人气歌谣》2004年，参演电影《非武装地带》和《贱人帮》。
2005年，9月UN组合解散，金桢勋开始单独发展；2006年，1月与尹恩惠、朱智勋主演电视剧《宫》，饰演温柔的王子“李律”一角，该剧最高收视达到28.8%。10月发行首张个人迷你专辑《5StellaLights》，并且以John-Hoon的个人名义在日本正式出道。
2007年，3月搭档与韩佳人、在熙等演员拍摄电视剧《魔女幼熙》，饰演医生“柳俊河”一角。10月发行第一张日语专辑《仆たちいつかまた